中色行业在线培训平台

全国咨询热线:4006037900

工艺

您当前的位置:首页 > 工艺 > 教材

金属材料的晶粒细化方法(5)
2018-10-10 15:01:36 点击率:1618 来源:


溶质元素在镁合金中的m(k-1)值(文献)

元素

m(k-1)

元素

m(k-1)

Fe

52.56

Ge

4.41

Zr

38.29

Al

4.32

Ca

11.94

Sr

3.51

Si

9.25

Ce

2.74

Ni

6.13

Sc

2.61

Zn

5.31

Yb

2.53

Cu

5.28

Y

1.7

Pb

1.03

Sn

1.47

Mn

0.15

C细化Mg-Al系合金的机理是:反应生成的Al4C3作为镁的形核核心,使晶粒细化。而Al4C3属于高熔点、高稳定性化合物,与镁的晶格匹配度良好。因此一些高熔点、高稳定性的含碳化合物(如SiC、TiC)在细化Mg-Al系合金方面得到了长足的发展。

Zr是镁合金中最有效的晶粒细化剂, 在镁合金中添加锆不仅可以细化晶粒, 而且可以减小热裂倾向, 提高合金的强度、塑性和抗蠕变性。在包晶温度下,Zr在镁中的固溶度为0.6%,在凝固时首先析出α-Zr质点,Mg在α-Zr质点外部形成包晶组织,Mg与Zr两者的晶格常数相近,符合"尺寸结构相匹配"原则,Zr可以作为异质形核核心使镁晶粒显著细化(高含量),也可能是晶核生长抑制作用所致(低含量)。Zr与氧有较强的亲和力,形成的氧化锆质点作为变质剂细化了镁合金。细化晶粒激活了镁合金中的非基面滑移系可以促使晶界滑移,所以大幅度提高镁合金的塑性变形能力。

稀土元素(RE)具有独特的核外电子排布,在冶金、材料领域中具有独特的作用:可净化合金溶液、改善合金组织、提高合金室温及力学性能、增强合金耐蚀性能等。大部分RE和镁的原子半径都很接近,根据Hume-Rothery固溶度准则及Darken-Gurry理论,大部分RE在镁中固溶度很小,而钪、钇、钕、铒等在镁中具有较大的极限固溶度。

Ce 属于轻稀土元素,在镁中的固溶度只有0.75%(wt%),作为最常用的晶粒细化剂,不仅能明显提高镁合金的强度及高温稳定性能还能细化镁合金。晶粒Ce在Mg中的固溶度很小,凝固时Ce 原子几乎不溶于α-Mg基体,除形成Al4Ce 化合物外,部分Ce易富集于固/液界面前沿,在结晶截面前沿造成成分过冷,促进基体晶粒的均质形核,从而细化晶粒。此外,凝固过程中枝晶间析出的高熔点化合物Al4Ce, 很难作为α-Mg在凝固过程中的异质形核核心, 但它能吸附在α-Mg 晶粒周围阻碍它长大,起细晶强化作用。大量的Ce的添加引起镁合金晶粒粗化的原因可能在于:Ce在镁中的固溶度只有0.75%,当镁合金中Ce的加入量达到0.8%~0.93%时, 在凝固过程中过剩的Ce 与Al 形成大量Al4Ce 化合物,放出大量的结晶潜热,降低了液态金属的过冷度,从而使晶粒细化效果降低,合金开始粗化。

Nd在镁中的固溶度为3.6%,大于Ce的固溶度0.75%,属于轻稀土元素。Nd加入到镁合金中能细化合金晶粒,强化合金的基体,且能使合金的耐热强度提高,铸件组织致密。Nd将富集在结晶前沿的液相中,且降低了固/ 液界面前沿成分的熔点,促进成分过冷的形成,使α-Mg 树枝晶臂细化,二次晶臂间距变小;而且Nd与其他金属形成化合物将会对α-Mg 晶体的生长造成阻碍,并有助于α-Mg枝晶的分枝细化。另外晶粒变细的原因还有可能是镁合金中加入Nd后金属液粘度增加,对流减弱,原子扩散变得困难,因而易于达到较大的过冷度,使晶体的形核过程加快。Nd在Mg中的分配系数小于1,且固溶度随温度降低而降低,因此,Nd元素基本上不固溶于α-Mg 基体中。当镁合金中Nd 的加入量达到0.9%~1.1%时,晶粒细化效果开始降低。

Y属于重稀土,它与Mg 一样,同样具有密排六方晶体结构,原子半径相近,其在Mg 中的固溶度为12.5%。Y 对镁合金的作用在于其能够降低熔体固液界面张力,使形核功下降,临界形核半径减小,形核容易;还可以成为α-Mg 的异质结晶核心,且在凝固过程中能形成高熔点含稀土Y合金相作为非自发结晶的核心,阻碍晶粒的长大;RE合金相的再分配与偏析导致枝晶生长的固/ 液界面前沿成分过冷区增大,从而加快形核速率,使得枝晶间距减小,晶粒细化。Y 在镁合金中的固溶度为12.5%, 比Ce和Nd都要大,当镁合金中Y的加入量达到1.2%~1.6%时,合金凝固时会在晶界出形成大量的第二相,放出大量结晶潜热,减弱了凝固过程的成分过冷程度,使晶粒细化作用减弱。

Er 是一种密排六方结构的重稀土元素,在纯Mg 中的最大固溶度为32.6%,并且随着温度的降低而降低。Er原子半径为0.1757nm,比Mg 原子半径大8.82%,对镁合金可能产生强烈的固溶强化作用;Er 的电负性较低(1.24),易与镁合金中的电负性较高的Al、Zn 等合金元素形成稳定化合物,强化镁合金基体。Er 在镁中的固溶度高达32.6%,Er加入到镁合金中后,首先固溶到镁基体中,当加入量超过1.2%~2.0%时,凝固过程中过剩的Er形成大量合金化合物,放出大量结晶潜热,降低了液态金属的过冷度,从而使晶粒细化效果降低。


Sc属于稀散元素,其在镁中的固溶度可达25.9%,Sc作为镁合金的强化元素具有较高的熔点,达到1541℃,但其在镁合金中的扩散能力相对于其他Re较差。Sc的密度为3g/cm3,比其他Re 的密度小,更能体现镁合金低密度的特点。Sc的晶格结构和点阵常数决定了它们很难起到异质形核核心的作用,其对镁合金组织的影响尚不清楚,它对镁合金组织的细化作用可能是溶质偏析导致枝晶生长的固/ 液界面前沿产生成分过冷区,从而阻碍枝晶的生长并并增大形核驱动力。

16.jpg17.jpg

               Al元素对镁合金晶粒尺寸的影响                         Ca元素对镁合金晶粒尺寸的影响

18.jpg19.jpg

              Sr元素对镁合金晶粒尺寸的影响                  Sr元素对镁合金晶粒尺寸的影响(Al含量增加)

20.jpg21.jpg

               Si元素对镁合金晶粒尺寸的影响                     Zr元素对镁合金晶粒尺寸的影响

专业 专注 省心 放心
  • 改善意见service@icnpt.com
  • 传真号0379-64872480
  • 客服电话4006037900
  • 工作时间8:00-18:00